常見金屬催化反應(yīng)匯總

金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)是有機(jī)合成中常見的形成碳碳鍵和碳雜鍵的反應(yīng)，在有機(jī)合成中有著至關(guān)重要的作用。

一、鈀催化類

1、Suzuki–Miyaura反應(yīng)

Suzuki反應(yīng)（鈴木反應(yīng)），也稱作Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、Suzuki-Miyaura反應(yīng)（鈴木－宮浦反應(yīng)），是一個較新的有機(jī)偶聯(lián)反應(yīng)，零價鈀配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯與氯、溴、碘代芳烴或烯烴發(fā)生交叉偶聯(lián)。該反應(yīng)由鈴木章在1979年首先報(bào)道，在有機(jī)合成中的用途很廣，具強(qiáng)的底物適應(yīng)性及官能團(tuán)容忍性，常用于合成多烯烴、苯乙烯和聯(lián)苯的衍生物，從而應(yīng)用于眾多天然產(chǎn)物、有機(jī)材料的合成中。鈴木章也憑借此貢獻(xiàn)與理查德·赫克、根岸英一共同獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎

9-BBN參與的Suzuki反應(yīng)實(shí)例

無膦配體鈀催化劑催化的Suzuki反應(yīng)

芳基氯參與Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)

烷基氟硼酸鉀參與Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)示例

2、Miyaura硼酸酯化反應(yīng)

鈀催化下芳基鹵代物和雙聯(lián)硼試劑反應(yīng)制備芳基硼酸酯的反應(yīng)。也被稱為Hosomi-Miyaura硼酸化反應(yīng)。

金屬有機(jī)試劑制備單取代芳基硼酸

有機(jī)硼酸及其衍生物的制備示例

3、Buchwald-Hartwig反應(yīng)

Buchwald–Hartwig芳胺化反應(yīng)是非常常用的由芳基鹵代物或芳基磺酸酯制備芳胺的反應(yīng)。此反應(yīng)的主要特點(diǎn)是利用催化量的鈀和富電子配體進(jìn)行催化反應(yīng)。另外強(qiáng)堿（如叔丁醇鈉）對于催化循環(huán)是至關(guān)重要的。

Buchwald–HartwigC-N偶聯(lián)反應(yīng)簡介

Buchwald-Hartwig偶聯(lián)反應(yīng)中常見的配體

Buchwald-Hartwig偶聯(lián)25周年歷程

4、Heck反應(yīng)

鈀催化下對烯烴進(jìn)行烯基或芳基化的反應(yīng)。另外不含β氫的鹵代烴（主要是鹵化芐）也可發(fā)生Heck反應(yīng)，進(jìn)行烷基化。

【有機(jī)反應(yīng)百科】Narasaka-Heck環(huán)化反應(yīng)

5、芳香雜環(huán)Heck反應(yīng)

芳香雜環(huán)作為受體的發(fā)生在分子內(nèi)或分子間的Heck反應(yīng)。

6、重氮鹽參與的Heck 反應(yīng)Image

芳基重氮鹽可以發(fā)生的反應(yīng)常見的就是Sandmeyer反應(yīng)可以制備鹵代芳烴，芳基酚或芳基腈，另外就是Balz-Schiemann反應(yīng)制備芳基氟化物，偶氮偶合反應(yīng)制備偶氮二芳基類化合物。1995年Beller等人報(bào)道了利用重氮鹽作為底物進(jìn)行Heck反應(yīng)制備芳基烯基化物，這是一種很實(shí)用的制備芳基烯烴的反應(yīng)，此類反應(yīng)不需要膦催化劑和胺，條件溫和。

7、Sonogashira反應(yīng)

Pd/Cu催化的芳鹵或烯基鹵代物和端基炔進(jìn)行偶聯(lián)的反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理和Cadiot–Chodkiewicz偶聯(lián)與Castro-